一、D002催化剂树脂在MTBE上的使用方法
苏青牌D002催化剂树脂是生产MTBE的醚化反应中的专用催化剂,为使其在使用中正常发挥,现对其的正确装填和使用方法介绍如下:
1、树脂的装填:
1.1、准备工作:
1.1.1、联系专业维修人员打开反应器人孔、净化器人孔;
1.1.2、联系化验人员取样分析期内的含氧量,要求氧含量≥20%(V),方可进人操作;
1.1.3对反应器、净化器内部的机械杂质和可能的油污、铁锈等进行彻底的清洗,确保这些隐患不对树脂造成损害。对过料的管道也要进行彻底的冲洗。冲洗用水都要求用去离子水,必要时用抹布将四壁擦净;
1.1.4、对反应器的内部部件作仔细的检查,尤其检查装填树脂的格栅的固定情况和不锈钢丝网有无破损(丝网要用三层,中间一层80目,上下两层各20目),丝网周边要用原圆弧形不锈钢扁条压实,并用螺钉和支撑格栅一起固定在支撑圈上,三层丝网周边多出的部分要用扁铲压入格栅和反应器壁的的缝隙中,并用石棉或80目的丝网填实所有的缝隙,确保催化剂不泄漏。丝网上一般铺200mm的φ2-5mm厚的石英砂(此石英砂装填前,应确保SiO2的含量>99%,并用10%的盐酸溶液浸泡8小时,然后用去离子水冲洗干净待装填),平整后,即可向反应器内装填催化剂。
1.1.5、将装填树脂的工具运到现场,所有的工具都要在使用前用去离子水清洗干净;
1.2、树脂的装填:
1.2.1、按设计量依此向净化器和反应器内装填树脂(注意要留有合适的膨胀空间),装填过程中应轻拿轻放,防止踩压树脂。一般先下一人到器底,用一长的帆布袋从反应器的上口放到器底,催化剂沿布袋内向器底流去,当大部分的催化剂加完后,器内人员可撤出,剩余催化剂加完,抚平层面,密封所有法兰。
1.2.2、装填催化剂树脂时,应严防较长时间接触金属和水(尤其是铁器和非去离子水),否则接触的催化剂其活性会受到影响。应选在晴天装填;
1.2.3、装填完毕应清点工具数量和袋子数量,切勿遗留在反应器中,并派专人负责;
2、甲醇对D002催化剂树脂的浸泡(即预处理):
2.1、为便于保存,D002中含有50%左右的水份,在醚化反应前,为防止这些水份和C4中的异丁烯反应生成叔丁醇,影响MTBE的纯度,因此必须将这些水份置换出来(另外树脂中的过多水份还会因与C4的不互溶而使压差剧增),置换水份的方法为用循环泵从反应器底部抽出甲醇,经过增压泵后从反应器的上部进入,循环15-24小时即可。
2.2、由于20%的甲醇溶液就能和C4互溶,因此一般认为将催化剂中的含水量降到15%左右较为合适,按此推算,用树脂含水总量的两倍量甲醇进行循环,即可将催化剂的含水量降到合适的范围内。
2.3、甲醇浸泡后催化剂树脂中的含水量的测定:如果混合均匀不产生偏流,循环甲醇的含水量与催化剂微孔中的含水量是基本相同的,故分析循环甲醇中的含水量就代表催化剂中的含水量。
3、影响D002催化剂树脂活性降低的原因:
造成催化剂活性降低的原因主要有以下几方面:
3.1、料液中的阳离子含量:由于D002催化剂是一种强酸性的阳离子交换剂,它对所有常见的一些阳离子(如钙、镁、钠、钾、铁等)都有较好的选择性,因此,当料液中含有这些离子或人为的带入这些离子时,会迅速的被催化剂中H+所置换,从而使树脂的活性降低。这是导致催化剂失活的最常见和最主要的原因。一般可用保护净化床去除。
3.2、料液中的弱碱性的有机氮化物:这些氮化物(如有机胺类等)是保护床难以去除的,对树脂的伤害也是难以恢复的,应在料液中加以控制;
3.3、醚化反应中的温度过高,导致磺酸根的脱落,活性降低。这种活性的降低也是无法恢复的。
3.4、催化剂的微孔被细微的杂质堵塞,使物料无法进入微孔内接触H+,使活性降低,这种情况只要通过适当的方法疏通孔径,其活性就可恢复。
4、特别说明:当所供的催化剂为湿基时(即含50%左右的水份时),甲醇溶涨后其体积基本不变,(但是,如果由于装填过程时间过长和包装的破损,少数树脂孔径内部的水份可能有微量的损失,因此也可留有3%左右的膨胀空间)这时可不考虑其膨胀空间;当所供的催化剂为干基时,装填时要考虑留50%的膨胀空间。